・ 710・ 王 云, 王 立, 王驰亮, 张 尧 应性,引进含 B、P、Cl、Mg 等元素的单体。 新式的单体能赋予厌氧胶特别的功能。运用六亚甲基二异氰酸酯与含丙烯酸基的 多元醇反响生成的聚氨酯甲基丙烯酸酯作为单体,即可制得本身有触变性的厌氧 胶。将含羟基的(甲基)丙烯酸酯与多元醇结构单元中无醚键的多元醇(甲基)丙烯酸 酯效果所得的单体可制得初粘性及耐水性俱佳的厌氧胶;用含环缩醛基的甲基丙烯 酸酯制备的厌氧胶可用于油面粘接;将二甲基乙烯基硅烷基封端的硅氧烷化合物与 乙炔炭黑和过氧化物引发剂复配可制得厌氧快固硅橡胶复配物;脂肪族异氰酸酯可 以制得通明无色的可用于制备厌氧胶的单体;用马来酰亚胺可制备耐高温厌氧胶 [12];参加端羧基丁腈液体橡胶(CTBN)或端羟基丁腈液体橡胶(HTBN),能够制备结 构型厌氧胶[13]。1.2 引发剂 引发剂一般为过氧化物,其特点是活性较小,温度超越 10010h。常用的引发剂如表 1 所示[3]。用量一般为总量的 1%～5%,,固化速度加速,贮存安稳性下降。 TableinAdhesives InitiatorsStructure 3Temperatureathalftimeis10h/℃cumeneOH158CH3 3t2butylhydroperoxideCH3OH167 CH3
单体是厌氧胶的主要成分,因而单体的功能对厌氧胶的功能有很大的影响,现在用 得较多的单体主要有三品种型:(1)甲基丙烯酸和醇反响构成的单酯或多酯。常用 的有双甲基丙烯酸一缩二乙二醇酯、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯[8]、双甲基丙 烯酸三缩四乙二醇酯[9,10];(2)甲基丙烯酸和带环氧基的化合物构成的环氧丙烯酸 酯,运用这类单体制备的厌氧胶具有非常杰出的耐介质、耐温功能,但耐冲击性稍差;(3) 甲基丙烯酸和含羟酯类及异氰酸酯构成的丙烯酸氨基甲酸酯[11],用这种单体制备 的厌氧胶具有非常杰出的耐低温性和柔韧性,但其耐碱性稍差。除以上三类外,还有一 些改性的单体,如:为进步与油面的适 3 收稿日期:2005205216 33 作者简介:王云(19772),男,浙江湖州人,硕士研讨生,研讨方向:胶粘剂研制与使用 333 通讯联系人:王立br>
Vol.18 功 能 高 分 子 学 报 No.4 总述 厌氧胶的组成、结构和固化引发机理研讨发展 王 云 1,233, 王 立 1333, 王驰亮 1, 张 尧 23 (1.浙江大学资料与化学工程学院聚合反响工程国家重点实验室,浙江杭州 310027; 2.浙江省机电规划研讨院有限公司,浙江杭州 310009) 摘 要: 厌氧胶是一种单组分无溶剂的胶粘剂,,态。厌氧胶在机械、电子等范畴 存在广泛的使用。。 关键词: 厌氧胶;丙烯酸酯;固化引发机理 中图分类号: O242.1 :A1008293576 ,当有氧气存在时,处于液态;一旦阻隔氧气,在外表金属元素的催化下,,。厌氧胶具 有运用起来更快捷、室温固化、耐热、耐溶剂、耐酸、耐碱功能较好、无溶剂蒸发等特 点,因而,大范围的使用于密封、紧固、防松等工艺进程,在电器、电子等范畴存在广泛 的使用,成为当今胶粘剂研讨范畴的一个热门[123]。 具有实用价值的厌氧胶最早是 Krieble 在 20 世纪 50 时代晚期创造的[4],尔后厌氧 胶便获得了加速速度进行开展。通过多年来很多的理论和实践作业,厌氧胶的组成、安稳机 理和固化机理方面的研讨现已取得了许多的效果。关于粘接面摩擦力与胶体的交 互效果[5]、胶体缩短功能[6]以及功能测验办法[7]方面的研讨已取得了较大的进 展。现在,该范畴的理论研讨和使用开发非常活泼,本文对厌氧胶的组成、结构和 固化引发机理方面的发展作一个介绍。 1 厌氧胶的组成、结构和功能 厌氧胶一般主要是由丙烯酸酯单体和引发剂、促进剂、安稳剂以及染料等组分所 组成。依据特别的要求,有些厌氧胶中还参加触变剂、增稠剂等。 1.1 丙烯酸酯单体 厌氧胶的主要成分是单体,一般占胶总量的 70%～95%,从品种上看,简直都是丙烯 酸酯类,其间又以双酯类为主,也有少数单酯或三酯。典型的丙烯酸双酯的结构为: CH2COORCH2 式中 R 为 H、CH3;R′为多元醇、缩水二元醇及衍生物、不饱和聚酯、环氧树脂、 聚氨酯。